電解法水分儀測試水分主要受卡爾費(fèi)休試劑匹配性和取樣環(huán)境影響。某些特殊|添加劑(如FEC)的結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵,結(jié)構(gòu)本身不太穩(wěn)定,而普通的卡爾費(fèi)休試劑中含有極性溶劑,如甲醇,乙醇,會使這類特殊添加劑結(jié)構(gòu)中的雙鍵斷開,與試劑中的組分反應(yīng),導(dǎo)致在用普通的卡爾費(fèi)休試劑測定水分的過程中,可能出現(xiàn)水分含量異常高,或者不能滴定到終點(diǎn),且卡爾費(fèi)休試劑使用一次就要更換的情況。因此在測試含特殊不飽和鍵添加劑(如FEC)的電解液時(shí),應(yīng)選擇醛酮專用(不含醇)的卡爾費(fèi)休試劑,我們一直在使用的是醛酮試劑Fluka34820,能夠很好地測定電解液的水分。
電解法水分儀使用原則是(1)副反應(yīng)不能有水生成。(2)樣品也不能消耗碘或釋放碘。主要具有副反應(yīng)和干擾的物質(zhì)有如下八類。
1.鹽、氫氧化物和氧化物。例如:
Na 2CO 3+HI →NaI+CO 2+H 2O
Ca(OH)2+H 2SO 4→CaSO 4+H 2O
MgO+HI→MgI2+H2
還有一些物質(zhì)亦會發(fā)生副反應(yīng),例如:Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2和ZnO
2.酮和醛這兩類化合物會和卡氏試劑中的甲醇化合,形成縮酮和縮醛,并釋放水分。此類物質(zhì)用卡氏庫侖法一般不易測定。但卡氏容量法可以測。改變卡氏試劑的組成,如用乙二醇一甲醚或2-甲氧基乙醇取代甲醇均可取得良好的測定效果。
3.強(qiáng)酸強(qiáng)酸會和卡氏試劑中的甲醇發(fā)生反應(yīng)而釋放水分
2CH3OH+H2SO4→(CH3O)SO2+H2O
CH3OH+HOOCH→CH3O-OCH+H2O
4.硅烷醇/硅氧烷末端硅烷醇基團(tuán)和卡氏試劑中的甲醇發(fā)生脂化反應(yīng)生成水。
5.含硼化合物硼酸和甲醇發(fā)生脂化反應(yīng)生成水。
6.金屬過氧化物與卡氏試劑反應(yīng)生成水。
7.消耗碘的物質(zhì)此類物質(zhì)會和卡氏試劑中的碘反應(yīng),。導(dǎo)致測定水分含量偏高,如鐵鹽、酮鹽、亞硝酸鹽、硫代硫酸鹽等。
8.強(qiáng)氧化劑該類物質(zhì)在卡氏試劑中的反應(yīng)會生成碘單質(zhì),導(dǎo)致測試水分含量偏低。